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Dr. Ursula Biermann Carl-v.-Ossietzky-Universität-Oldenburg Fachbereich Chemie/Organische Chemie Carl-v.-Ossietzky-Str. 9-11 D-26129 Oldenburg Tel.: +49/(0)441/798-3725 Fax: +49/(0)441/798-3329 Raum-Nr. W3-1-217 ursula.biermann@uni-oldenburg.de

Synthese neuer Oleochemikalien: Lewis Säure induzierte Additionen an ungesättigte Fettstoffe

Die Synthese neuartiger Fettstoffe mit neuen und interessanten Eigenschaften gewinnt zunehmend an Bedeutung, da Öle und Fette als nachwachsende Rohstoffe in der chemischen Industrie vermehrt eingesetzt werden.^1,2
Mittels Lewis Säure induzierter kationischer Additionsreaktionen an der Doppelbindung ungesättigter Fettstoffe wie z.B. Ölsäure, Erucasäure, Petroselinsäure, Ricinolsäure und 10-Undecensäure und der nativen Öle wurden insbesondere unter Ausbildung einer neuen C,C-Bindung verzweigte hochfunktionalisierte und langkettige Fettstoffe synthetisiert. Der Einsatz dieser Produkte ist in unterschiedlichen Anwendungsbereichen von Interesse: als oberflächenaktive Verbindungen, Schmierstoffe, Weichmacher, Monomere für die Polymersynthese und Wirkstoffe im Pflanzenschutz. Die Synthesemethoden sind soweit entwickelt, daß "maßgeschneiderte" Substanzen für bestimmte Anwendungsbereiche bereitgestellt werden können. Hierbei sind insbesondere zu nennen

• Alkylaluminiumchlorid induzierte En-Reaktionen mit Formaldehyd³:
  Synthese von Homoallylalkoholen
• Ethylaluminiumdichlorid induzierte Reaktionen mit Acetalen⁴:
  Synthese von Homoallylethern
• Aluminiumtrichlorid induzierte Additionen von Aldehyden⁵:
  Synthese von Tetrahydropyranen
• Alkylaluminiumchlorid induzierte Friedel-Crafts Acylierungen⁶:
  Synthese von ß,g-ungesättigten Ketone
• Ethylaluminiumsesquichlorid induzierte Alkylierungen mit Chlorameisensäurealkylestern⁷:
  Synthese von alkylverzweigten Fettstoffen
• SnCl4-induzierte Ritter-Reaktionen⁸:
  Synthese von N-Alkyl-substituierten Carbonsäureamiden

1. a)U. Biermann, W. Friedt, S. Lang, W. Lühs, G. Machmüller, J.O. Metzger, M. Rüsch gen. Klaas, H.J. Schäfer und M. Schneider, Angew. Chem., 2000, 112, 2292-2310.
   b)U. Biermann, W. Friedt, S. Lang, W. Lühs, G. Machmüller, J.O. Metzger, M. Rüsch gen. Klaas, H.J. Schäfer und M. Schneider, Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 2206-2224.
2. U. Biermann, J.O. Metzger, Topics in Catalyst, 2004, 27 (1-4), 117-128.
3. J.O. Metzger und U. Biermann, Synthesis 1992, 463-465.
4. J.O. Metzger und U. Biermann, Liebigs Ann. 1996, 1851-1854.
5. J.O. Metzger und U. Biermann, Bull. Soc. Chim. Belg. 1994, 103, 393-397.
6. a) J.O. Metzger und U. Biermann, Liebigs Ann. 1993, 645-650;
   b) J.O. Metzger und U. Biermann, Fett/Lipid 1998, 100, 2-6.
7. a)U. Biermann und J.O. Metzger, Angew. Chem., 1999, 111, 3874-3876;
   b)U. Biermann und J.O. Metzger, Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 3675-3677.
8. U. Biermann, S. Fürmeier und J.O. Metzger, Fett/Lipid 1998, 100, 236-246.